重构的共价有机框架
文章出处:WeiweiZhang,LinjiangChen,ShengDai,ChengxiZhao,ChengMa,LeiWei,MinghuiZhu,SamanthaY.Chong,HaofanYang,LunjieLiu,YangBai,MiaojieYu,YongjieXu,Xiao-WeiZhu,QiangZhu,ShuhaoAn,ReinerSebastianSprick,MarcA.Little,XiaofengWu,ShanJiang,YongzhenWu,Yue-BiaoZhang,HeTian,Wei-HongZhu,AndrewI.Cooper.Reconstructedcovalentorganicframeworks.Nature,,72-79.
摘要:共价有机框架(COFs)的结晶度与其它有机聚合物不同,但由于其形成框架的反应不可逆,因此获得坚固、高结晶度的COFs仍然具有挑战性。更多的可逆化学可以改善结晶度,但这通常产生的COFs理化稳定性差,应用范围有限。在这里,基于一个意外的框架重构,作者报道了一个通用的和放大化的协议,以准备坚固的、高结晶亚胺COFs。相对于单体最初随机排列的标准方法,作者的方法涉及使用可逆和可移动的共价系绳对单体进行预组织,然后进行限制聚合。这种重构方法通过一个简单的无真空合成过程产生了结晶度大大提高和孔隙率高得多的重构COFs。晶体结晶度的增加促进了载流子的输运,使得使用牺牲剂的光催化析氢速率达到27.98mmol·h-1·g-1。这种纳米约束辅助重构策略是通过原子结构控制向有机材料编程功能迈出的一步。
共价有机框架(COFs)由于其可预测的结构和有序的纳米孔,在气体储存、分离、电子和催化等方面的应用越来越受到
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